Den Backofen auf 220 Grad vorheizen. Ein Backblech mit Backpapier auslegen und mit der Butter bestreichen.Für die karamellisierten Nektarinen die Nektarinen, den Rosmarin und die Orange waschen und trockentupfen. Die Nektarinen halbieren, entsteinen und in Spalten schneiden.Vom Rosmarin die Nadeln zupfen und hacken.Die Schale der Orange fein abreiben und den Saft auspressen.Die Nektarinen mit dem Zucker, dem Rosmarin und Orangenabtrieb mischen und auf dem Backblech verteilen.Etwas Orangensaft darüber beträufelt, den Rest beiseitestellen.Nektarinen im vorgeheizten Backofen etwa 15 Minuten karamellisieren.Die Früchte aus dem Backofen nehmen, abkühlen lassen und auf einem Teller beiseitestellen.Die Backofentemperatur auf 180 Grad senken. Das Backblech erneut mit Backpapier auslegen.Für den Teig in eine Rührschüssel die Butter cremig rühren, den Zucker und Vanillezucker langsam zugeben und weiter aufschlagen.Nacheinander die Eier dazugeben und weiterrühren.Das Mehl, Speisestärke und Backpulver in einer Schüssel mischen und nach und nach langsam unter den Teig rühren.Zum Schluss 3 Esslöffel Orangensaft unterheben.Den Teig auf das Backblech streichen und die Nektarinenspalten darauf verteilen. Im vorgeheizten Backofen auf der mittleren Schiene 30 Minuten backen.Den Nektarinenkuchen vor dem Servieren mit Puderzucker bestäuben.